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アイテム
<論文>ハロエタンの真空紫外光分解反応について : 光分解初期過程における塩素原子の発生
https://jaxa.repo.nii.ac.jp/records/32584
https://jaxa.repo.nii.ac.jp/records/32584f9fb08d1-33e3-40b2-a1a0-31da89629e35
| 名前 / ファイル | ライセンス | アクション |
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SA0125905.pdf (1.3 MB)
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| Item type | 紀要論文 / Departmental Bulletin Paper(1) | |||||||||
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| 公開日 | 2015-03-26 | |||||||||
| タイトル | ||||||||||
| タイトル | <論文>ハロエタンの真空紫外光分解反応について : 光分解初期過程における塩素原子の発生 | |||||||||
| 言語 | ||||||||||
| 言語 | jpn | |||||||||
| 資源タイプ | ||||||||||
| 資源タイプ識別子 | http://purl.org/coar/resource_type/c_6501 | |||||||||
| 資源タイプ | departmental bulletin paper | |||||||||
| その他のタイトル（英） | ||||||||||
| その他のタイトル | Vacuum Ultraviolet Photodecomposition of Haloethanes : Evidence of Chlorine Atom Generation | |||||||||
| 著者 |
矢野, 敬幸
× 矢野, 敬幸
× YANO, Takayuki
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| 著者所属 | ||||||||||
| 東京大学宇宙航空研究所 | ||||||||||
| 著者所属（英） | ||||||||||
| en | ||||||||||
| Institute of Space and Aeronautical Science, University of Tokyo | ||||||||||
| 出版者 | ||||||||||
| 出版者 | 東京大学宇宙航空研究所 | |||||||||
| 書誌情報 |
東京大学宇宙航空研究所報告 巻 16, 号 3, p. 1143-1169, 発行日 1980-08 |
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| 抄録 | ||||||||||
| 内容記述タイプ | Abstract | |||||||||
| 内容記述 | CF_2ClCH_2Cl, CF_2ClCHCl_2, CF_3CHCl_2, CH_2ClCH_2Cl等の一連のハロエタンについてのキセノン共鳴線(147 nm)による光分解反応の研究を行った.生成物はそれぞれの親分子に対応するオレフィンとハロブタンであった.フッ素を含んだ3つのハロエタンでは,一定の試料圧ではオレフィンの量子収率は転化率の増大と共に減少し,ハロブタンのそれは逆に増加した.又,一定の転化率下ではオレフィンのそれは反応試料圧の増大と共に減少し一定値に収束していった.NOを添加するとハロブタンの生成は完全に阻害されるがオレフィンの量子収率は高転化率下では逆に増加するという効果がみられた.CH_2ClCH_2Clについては,オレフィンの量子収率は転化率や試料圧によらず一定という一見,前3例と異なる結果が得られた.これ等の観測事実は光分解初期過程で親分子から二個の塩索原子が放出されるとすると非常によく説明する事ができる.生成した塩素原子は親分子から水素原子を引抜いて塩酸とエチル型ラジカルを与えるか,あるいは生成物オレフィンに付加して化学活性化されたエチル型ラジカルを与える.オレフィンの量子収率の転化率への依存性は,この二つの過程の反応速度定数比で決定される.フッ素を含んだハロエタンの場合,オレフィンヘの付加が相対的に重要となり,CH_2ClCH_2Clの場合は付加反応の相対的重要性かきわめて低い事から上に述べたみかけ上の相違が生ずるのであり,対象としたすべてのハロエタンに対て,2個の塩素原子の生成を中心とした一般的な反応機構が成立する事が明らかとなった.化学活性化したエテル型ラジカルの塩素原子放出反応(付加反応の逆過程)の速度定数は量子収率の圧力依存性から実験的に得られた(k_d ≈ 1×10^8_<S-1>).この速度定数のRRKM理論計算は提案された反応機構を支持する.最後に,光反応初期過の分解モードと分子構造との関連を議論する. | |||||||||
| 抄録（英） | ||||||||||
| 内容記述タイプ | Other | |||||||||
| 内容記述 | Photodecomposition of a series of haloethanes (CF_2ClCH_2Cl, CF_2ClCHCl_2, CF_3CHCl_2, CH_2ClCH_2Cl) was investigated at 147nm in a conventional apparatus. Common features are able to be pointed out in their results. Products were olefins and halobutanes for each compound. At constant reactant pressure the quantum yields of the olefins decrease with increasing conversion and there is a corresponding increase in the quantum yields of the C_4-product. For fixed values of conversion the olefin quantum yields decrease with increasing reactant pressure and approach limiting values at high pressure. The addition of NO completely suppresses the formation of the halobutanes, while it enhances the olefin quantum yields at higher conversion. These observations are interpreted in terms of reactions of chlorine atoms which result either directly or via the dissociation of an excited Cl_2 molecule produced by molecular elimination in the primary process. Chlorine atoms abstract hydrogen from the parent or add to the product olefins. These processes provide the principal source of haloethyl radicals. The addition reaction leads to chemically activated radical with a mean lifetime of about 1 × 10^8 sec^<-1> which is consistent with RRKM-theory prediction. General trends between decomposition model and molecular structure are discussed. | |||||||||
| ISSN | ||||||||||
| 収録物識別子タイプ | ISSN | |||||||||
| 収録物識別子 | 0563-8100 | |||||||||
| 書誌レコードID | ||||||||||
| 収録物識別子タイプ | NCID | |||||||||
| 収録物識別子 | AN00161914 | |||||||||
| 資料番号 | ||||||||||
| 内容記述タイプ | Other | |||||||||
| 内容記述 | 資料番号: SA0125905000 | |||||||||
